發布時間:2022-03-16
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來源:公司新聞
目前,很多新型醫藥、農藥、染料均以氯甲苯作為中(zhōng)間體的起始原料,而且表現出非常理想的性能,許多中(zhōng)間體甚至已成為業(yè)内的熱門産品,極大的促進了氯甲苯下(xià)遊精細化産品的開發速度與應用水平。為了使氯堿企業(yè)早日走上精細化發展之路(lù),有必要針對建設氯産品精細化工産品樹(shù)進行全面系統的探究,充分挖掘出其發展潛力。
1.對、鄰氯甲苯在精細化工産品中(zhōng)的開發與應用
目前,市場上很多鹵代芳香醛或者鹵代芳香酸産品的生産原料便是對、鄰氯甲苯。其生産原理為:對、鄰氯甲苯經過光催化、氯化、氧化或者水解處理之後,得到芳香醛或者芳香酸,之後再借助一系列加工藝将其合成到醫藥、農藥以及染料等産品當中(zhōng)[1]。目前,國内使用率最高的合成技術(shù)是直接對氯甲苯進行氧化處理,獲得一系列下(xià)遊精細化工産品。在醫藥研發領域内,氯苯甲醛主要應用于氯苯氨酪酸以及抗鎮靜等藥物的合成;在農藥加工領域内,氯苯甲醛主要用于多種除草劑、殺蟲劑、植物生産調節劑的加工合成;在染料産品生産加工中(zhōng),氯苯甲醛主要應于染色皮革酸性藍7BF以及酸性豔藍6B的合成,此類染料多用于羊毛、絲綢制品的染色;此外,氯苯甲醛還可(kě)以作為多種化學試劑和(hé)感光材料的中(zhōng)間體,呈現出更加廣闊的應用渠道。另外,氯苯甲醛經過氟化處理之後,可(kě)以同時得到對氟苯甲醛、對氟苯甲酸以及對氟苯甲酸氯等物質,這些物質可(kě)以作為多種化工産品的中(zhōng)間體[2]。其合成路(lù)線主要包括:第一種,先使用高錳酸鉀對其進行氧化,再采用鹽酸酸析而得;第二種,以環烷酸钴作為催化劑,現經過空氣液相氧化獲得。目前,對氯苯甲酸具有更加廣闊的應用途徑,例如(rú)非甾族消炎鎮痛藥物的合成,還可(kě)以作為多種農藥、染料的中(zhōng)間體,還可(kě)以将其作為化學分析試劑。其具體應用途徑有:在農藥産品生産加工中(zhōng),鄰氯苯甲醛是多種殺螨劑的合成原料之一;在染料産品加工中(zhōng),鄰氯苯甲醛經過脂化之後,可(kě)用于鄰氯苯甲脂的制備,再通(tōng)過氯化處理得到鄰氯苯甲脂氯,應用于染料生産加工環節當中(zhōng);在藥品加工中(zhōng),其主要用于解熱鎮痛消炎、抗精神病等藥物的合成,還可(kě)以作為多種藥物的中(zhōng)間體;在染料産品加工中(zhōng),在三苯甲烷類染料合成中(zhōng),具有較高的使用率和(hé)應用效果;在農藥産品加工中(zhōng),鄰氯苯甲醛除了是高效殺蟲劑的主要合成物以外,還可(kě)以作為多種農藥的中(zhōng)間體。目前,鄰氯苯甲酸在精細化工産品領域内還具有很大的開發空間,可(kě)将合理應用于對氯苯乙酸、鄰氯苯乙酸、對氯氯苄、鄰氯氯苄、對氯苯甲酰氯、鄰氯苯甲酰氯等多種化工産品的生産加工環節當中(zhōng),在此産品的未來發展中(zhōng),有待于進一步細化其開發路(lù)徑[3]。由此看來,在以對、鄰氯甲苯為原料這條化工産品鍊上,存在巨大開發潛力,值得國内氯甲苯企業(yè)給予高度重視。尤其在近幾年當中(zhōng),鄰氯苯甲醛雖然在國外市場都呈現出較好的發展前景,但由于國内生産能力、生産效率均實現了大幅增長,導緻鄰氯苯甲醛的供求局面呈現出供過于求的态勢。要想從根本上改善這一局面,需要國内骨幹企業(yè)加大下(xià)遊産品的開發力度。通(tōng)過這一途徑提高鄰氯苯甲醛的使用量,緩解供需失衡所帶來的矛盾問(wèn)題,推動(dòng)我國鄰氯苯甲醛的生産加工水平和(hé)産品銷量的整體提升。
2.以對、氟氯甲苯在精細化工産品中(zhōng)的開發與應用
近幾年,三氟甲基化已經成為農藥研制、醫藥研發領域内的熱門産品。可(kě)以說,凡是以三氟甲基化作為中(zhōng)間體所生産了來的化工産品,均有望成為國内外化工産品市場的開發熱點,很多化工企業(yè)都為此做出大量前期市場調研和(hé)産品研發工作。目前,其主要品種包括以下(xià)幾種:①鄰氯三氟甲基苯:先經過五氯化銻、三氯化磷的催化作用,再經過側鍊光氯化以及氟化氫氟化之後,便可(kě)以得到該物質。在當前的化工産品領域内,鄰氯三氟甲基苯主要應用于精神病新型藥物的制備以有多種農藥制劑的合成;②對氯三氟甲基苯:當氯甲苯經過光側鍊氯化、氟化、氧化等一系列處理之後,便可(kě)以獲得對氯三氟甲基苯。目前,對氯三氟甲基苯主要應用于除草劑的合成、染料3GL色基和(hé)RD色基的制備;③2,4-二氯三氟甲基苯:該産品由對氯甲苯經過核氯化、側鍊光氯化以及氟化處理之後獲得;它主要用于多種除草劑的合成,由其合成的除草劑在棉花(huā)、大豆和(hé)其他園藝作物當中(zhōng)表現出非常好的應用效果。此外,它還用于醫藥和(hé)染料産品的加工合成[4];④3,4-二氯三氟甲基苯:其主要原料是對氯甲苯,對氯甲苯先經過催化劑作用,之後經過側鍊光氯化、氟化、和(hé)氯化反應之後,便可(kě)得到該産品。3,4-二氯三氟甲基苯主要用于多種除草劑、殺蟲劑的合成,還可(kě)以作為多種農藥的中(zhōng)間體;⑤2-氯-5-溴三氟甲基苯:其原料是以鄰氯甲苯,此原料先經過鄰氯三氟甲基苯、鐵粉等催化劑,再使用量溴素、亞硫酸鈉中(zhōng)和(hé)過量溴對其進行溴化處理,針對所生成的産物采用水蒸汽蒸餾等方式除去其水相,最終通(tōng)過減壓蒸餾處理得到該産品。2-氯-5-溴三氟甲基苯主要用于精神病藥物以及多種除草劑、殺蟲劑的制備;⑥對三氟甲基苯胺:其原料是對氯甲苯,經過對氯三氟甲苯之後,再采用CuCI、CuC12、CuAc2和(hé)KF合成為催化劑,和(hé)氨氣一起在190℃、9MPa環境下(xià)完成其化學反應,獲得該産品[5]。目前,這種化工原料已經成為多種新型殺蟲劑、殺菌劑、除草劑的中(zhōng)間體;還可(kě)以有于䓄氟米特的合成。
3.以郊、對氯甲苯裝置副産品多氯甲苯在精細化工産品中(zhōng)的開發與應用
目前,以郊、對氯甲苯裝置所獲得的副産品,主要包括以下(xià)幾種:①采用2,6-二氯甲苯側鍊氯化、水解相結合的方式,得到2,6-二氯苯甲醛,該物質在醫藥、染料、農藥合成等領域内具有相當高的使用率和(hé)應用價值;②采用2,4-二氯甲苯側鍊氯化、水解法或者以澳化鑽作為催化劑,将硝酸溶液置于乙酸介質中(zhōng)氧化2,4-二氯甲苯這兩種方式,得到2,4-二氯苯甲酫及其副産品2,4-二氯苯甲酸。該産品目前主要用于各種殺菌劑、植物生長調節劑、殺蟲劑的制備加工;③采用氯甲基化、氧化水解相結合的方式或者在催化劑乙酸钴的作用之下(xià),均可(kě)以得到3,4一二氯苯甲醛。該産品目前主要應用于醫藥、農藥等産品的生産加工;④采用2,3-二硝基苯胺經氯化、還原、重氮化處理,或者使2,4-二氯甲基苯在氯化銅作用下(xià)發生氧化反應等方式制得2,3-二氯苯甲醛,該産品的主要用途是抗高血壓藥物和(hé)多種新型農藥的中(zhōng)間體。近幾年來,中(zhōng)國藥科大學和(hé)江蘇石油化工學院也相繼加入到2,3-二氯苯甲醛研究開發行列當中(zhōng),并且取得了較快的研發進度[6];⑤2,6-二氟苯甲醛由2,6-二氯苯甲醛經過氟化處理所得。由于在其結構當中(zhōng)的氟原子(zǐ)替代了氯原子(zǐ),所以與2,6一二氯苯甲醛相比,2,6-二氟苯甲醛的活性更高,成為一種新型的醫藥、農藥、染料中(zhōng)間體,已經多家科研機構對其進行開發研究,并取得了突破性進展,在國内外都呈現出非常旺盛的需求;⑥2,4-二氯氯苄、3,4-二氯氯苄和(hé)2,6-二氯氯苄這三種化工原料均由與之相對應的二氯甲苯氯化所獲取。其中(zhōng),2,4-二氯氯苄多用于殺菌劑的中(zhōng)間體;3,4-二氯氯苄是多種殺蟲劑的中(zhōng)間體;2,6-二氯氯苄的使用範圍相對有限,使用率較低,目前其生産企業(yè)數量相對較少(shǎo)。由于這3種化工産品的合成方式極為相似,所以相關(guān)技術(shù)人員時常在同一綜合裝置内完成提取加工過程;⑦2,4-二氯苯甲腈、3,4-二氯苯甲腈、2,6-二氯苯甲腈3種産品均由相應的二氯甲苯氯一步氨氧化制得。其中(zhōng),2,6-二氯苯甲腈主要用于多種除草劑的制備合成,或者作為多種除草劑、殺蟲劑的中(zhōng)間體。由于這3個(gè)産品具有高度相似的合成工藝,所以時常在同一個(gè)綜合裝置内完成提取加工過程。目前,2,4-二氯苯甲酸主要用于多種藥物的合成加工,或者作為多種農藥的中(zhōng)間體;3,4-二氯苯甲酸、2,6-二氯苯甲酸也主要應用于農藥、醫藥産品的加工合成[7]。
結語:近些年,氯甲苯下(xià)遊精細化工産品開展力度呈現出大幅提升的态勢,其産品鍊條不僅僅局限于氯代三氟甲基苯系列和(hé)鹵代芳香醛系列這兩個(gè)方面,在多種新型醫藥、農藥産品的研制過程中(zhōng),都将氯甲苯下(xià)遊精細化工産品作為中(zhōng)間體進行有效應用。為此,在此今後的發展中(zhōng),應朝着上遊産品規模化,下(xià)遊産品精細化、系列化、生産加式設備通(tōng)用化方面發展,建立起更加完善的精細化工産品樹(shù),推動(dòng)我國化工産業(yè)的健康平穩發展。
參考文(wén)獻:
[1]呂詠梅,安立傑.氯甲苯合成技術(shù)進展與應用[J].氯堿工業(yè),2005(08):15-22.
[2]秦偉程.氯甲苯合成技術(shù)進展與下(xià)遊産品鍊建設[J].化工中(zhōng)間體,2003(17):1-8.
[3]秦偉程.氯甲苯合成技術(shù)進展與下(xià)遊産品鍊建設[J].化工中(zhōng)間體網刊,2003(17):5-12.
[4]呂仁亮(liàng),宋桂生,王為國.苯、甲苯氯化物及其下(xià)遊産品的研究進展[J].科技資(zī)訊,2013(34):73-75.
[5]張培毅.氯甲苯合成技術(shù)進展與應用[J].化工進展,2005(08):869-872+934.
[6]梁誠.氯甲苯的合成技術(shù)與生産應用概況[J].江蘇化工,2003(01):11-14.
[7]顧志強.氯甲苯下(xià)遊中(zhōng)間體的開發探讨[J].江蘇化工,1993(02):1-5.